בתגובות כימיות במקום ההרס, הכפילאג"ח ב alkenes משולשת ב alkynes יכול לצרף חלקיקים שונים. מהם החוקים המסדירים את התהליך הזה? ההתנהגות של homologues אסימטריים של אתילן במהלך hydrohalogenation והידר נחקרה על ידי המדען הרוסי VV Markovnikov. הוא מצא כי מנגנון התגובה תלוי כמה מימן קשור הפחמן של הקשר הכפול. ההשערה שהתקדמה על ידי המדען אושרה לאחר תגליות בתחום מבנה האטום. חוק מרקובניקוב הניח את היסודות ליצירתה של תיאוריה מדעית שיש לה יישום מעשי. זה מאפשר באופן רציונלי יותר לארגן את הייצור של פולימרים, חומרי סיכה, alcohols.

שלטון מרקובניקוב

חוק מרקובניקוב

מדען רוסי בעבודתו הרבה זמןשילם לחקר מנגנון מצורף ריאגנטים אסימטרי פחמימנים בלתי רוויים. במאמרו, שפורסם בגרמנית ב 1870, VV Markovnikov משך את תשומת הלב של הקהילה המדעית על הסלקטיביות של האינטראקציה של הלידים מימניים עם אטומי פחמן הממוקם הקשר הכפול של אלקנים לא-סימטרית. החוקר הרוסי ציטט נתונים זה מבוסס על ניסיון במעבדה. Markovnikov כתב כי הלוגן בהכרח הצטרף אל אטום פחמן אשר יש לו את המספר הקטן ביותר של אטומי מימן. רוב העבודות מדעיות הפופולריות רכשו בתחילת המאה עשרים. הוא הציע את ההשערה של מנגנון אינטראקציה נקראת "שלטון Markovnikov."

חיים ועבודה של מדען אורגני

מרקובניקוב שולט
ולדימיר וסילביץ 'מרקובניקוב נולד25 (13 על פי הסגנון) של דצמבר 1837. הוא למד באוניברסיטת קאזאן, לימים לימד בבית הספר הזה באוניברסיטת מוסקבה. Markovnikov למד את ההתנהגות של פחמימנים בלתי רוויים באינטראקציה עם הלידים מימן מאז 1864. עד 1899, מדענים של מדינות אחרות לא ייחסו חשיבות למסקנות של הרוקח הרוסי. מרקובניקוב, בנוסף לכלל, בשם הכבוד שלו, עשה כמה גילויים אחרים:

  • קיבל cyclobutanedicarbox חומצה;
  • חקרה את השמן של הקווקז וגילתה בו חומרים אורגניים של קומפוזיציה מיוחדת - נפטנים;
  • הקים את ההבדל בטמפרטורות ההיתוך של תרכובות עם רשתות מסועפות ושרשרות;
  • הוכיח את האיזומריזם של חומצות השומן.

עבודותיו של המדען תרמו רבות לפיתוח של התעשייה הכימית המקומית בתעשייה.

המהות של ההשערה שהוצגו על ידי מרקובניקוב

המדען הקדיש שנים רבות לחקר התגובותתוספת של ריאגנטים פחמימנים בלתי רוויים עם קשר כפול אחד (alkenes). הוא ציין כי אם מימן נמצא בתרכובות, אז זה מופנה לאטום פחמן זה, אשר מכיל יותר חלקיקים מסוג זה. אניון מצטרף לפחמן הסמוך. זהו הכלל של מרקובניקוב, המהות שלו. המדען ניבא בצורה מבריקה את התנהגותם של חלקיקים, שלמבנהם לא היו עדיין רעיונות ברורים. על פי הכלל, חומרים מורכבים שיש הרכב HX מתווספים פחמימנים אתילן, כאשר X:

  • הלוגן;
  • הידרוקסיל;
  • שאריות חומציות של חומצה גופרתית;
  • חלקיקים אחרים.

הצליל המודרני של שלטונו של מרקובניקובשונה מהניסוח של המדען: אטום המימן ממולקולה HX המצורפת על ידי האלקן מופנה לאותו פחמן באג"ח כפולות שכבר מכילות יותר מימן, ואילו החלקיקים X מכוונים לאטום הידרוגני.

שלטון הדוגמאות של מרקוב

מנגנון ההתקשרות של חלקיקים electrophilic

חשבו על סוגי התמורות הכימיות שבהן מוחל הכלל Markovnikov. דוגמאות:

  1. התגובה של תוספת מימן כלור propene. במהלך האינטראקציה בין החלקיקים, הקשר הכפול נשבר. כלור אניון נשלח פחמן פחות hydrogenated כי היה הקשר הכפול. מימן אינטראקציה עם הידרוגנציה ביותר של אטומים אלה. 2-כלור פרופאן צורות.
    שלטון מרקובניקוב
  2. בתגובת תוספת של מולקולת המים, הידרוקסיל מהרכבו מתאים לפחמן מוקשה פחות. מימן מחובר אטום הידרוגני עם קשר כפול.

יש יוצאים מן הכללשלטונו של מרקובניקוב בתגובות אלו שבהן הריאגנטים הם אלקנים, שבהם לפחמן באג"ח הכפולות יש כבר מספר קבוצות אלקטרו-גוניות. זה בוחר חלקית את צפיפות האלקטרונים אשר מימן חיובי חיובי הוא נמשך בדרך כלל. הכלל הוא גם לא נצפתה בתגובות המתרחשות במנגנון רדיקלי, ולא אלקטרופילי (אפקט חריש). חריגים אלה לא לגרוע מן היתרונות של הכלל נגזר על ידי הרוסי המוכר הרוקח הכימי V. V. מרקובניקוב.